第一章
总
论
一、选择题(选择一个确切的答案)
1、高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是(A):
A、压力高B、吸附剂的颗粒小C、流速快D、有自动记录2、蛋白质等高分子化合物在水中形成(B):
A、真溶液B、胶体溶液C、悬浊液D、乳状液3、纸上分配色谱,固定相是(B)
A、纤维素B、滤纸所含的水C、展开剂中极性较大的溶剂D、醇羟基
4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是(A)
A、连续回流法B、加热回流法C、透析法D、浸渍法
某化合物用氧仿在缓冲纸色谱上展开,其Rf值随pH增大而减小这说明它可能5、是(A)
A、酸性化合物B、碱性化合物C、中性化合物D、酸碱两性化合物
6、离子交换色谱法,适用于下列(B)类化合物的分离
A、萜类B、生物碱C、淀粉D、甾体类
7、碱性氧化铝色谱通常用于(B)的分离,硅胶色谱一般不适合于分离(B)
A2B3B4A5A6B7BB
A、香豆素类化合物C、酸性化合物B、生物碱类化合物D、酯类化合物
二、判断题
Y1.两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。
Y2.糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,因此称之为一次代谢产物。
Y3.利用13C-NMR的门控去偶谱,可以测定13C-1H的偶合数。
极性4.凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同.达到分离,而不是根据分子量的差别。√
2√3√4х
三、用适当的物理化学方法区别下列化合物
1.用聚酰胺柱色谱分离下述化合物,以不同浓度的甲醇进行洗脱,其出柱先后顺序为()→()→()→()
CABD
四、回答问题
1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列:
1乙醇、6环己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯
乙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>环己烷
2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列:
甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇
3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序ABCD
A、水B、甲醇C、氢氧化钠水溶液D、甲酸铵4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些,各有何特点?
五、解释下列名词
二次代谢产物、HPLC、DCCC、FAB－MS、HR－MS
六、填空
某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能基本分离,提取分离流程如下,根据题意进行填空:
水提液
强酸型树脂通过液强碱性树脂通过液()
被吸附物质1.NH4OH2.强碱性树脂
被吸附物用HCl洗()
被吸附物质稀碱液通过液
()
()
第二章
一、选择题
糖和苷类
1、属于碳苷的是(C)
2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是(B)
A、七碳糖苷B、五碳糖苷C、六碳糖苷D、甲基五碳糖苷3、天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最难水解的苷是(B)
A、糖醛酸苷B、氨基糖苷C、羟基糖苷D、2,6—二去氧糖苷
4、用0.02—0.05mol/L盐酸水解时,下列苷中最易水解的是(A)
A、2—去氧糖苷B、6—去氧糖苷C、葡萄糖苷D、葡萄糖醛酸苷
5、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定(A)
A、碱性B、酸性C、中性D、酸碱性中均稳定
6、Smith裂解法所使用的试剂是(C)
A、NaIO4B、NaBH4C、均是
D、均不是
1C2B3B4A5A6C
二、填空题
1、某苷类化合物中糖部分为一双糖,1—6相连。用过碘酸氧化,应消耗(5)克分子过碘酸。
2、苷类的酶水解具有()性,是缓和的水解反应。3、凡水解后能生成()和()化合物的物质,都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成()、()和()。4、Molish反应的试剂是(
)，用于鉴别(
),反应现象是(在液层交界处呈
现紫色环
)。
三、简述下列各题
1、解释下列名词含义:
苷、苷元、苷键、原生苷、次生苷、低聚精、多聚糖、苷化位移2、什么是苷类化合物?该类化合物有哪些共性?
第三章
一、选择题
１、下列化合物荧光最强的是(B
)
苯丙素类
２、哪种化合物能发生Gibb’s反应(D)
3、紫外灯下常呈蓝色荧光,能升华的化合物是(D)
A、黄酮苷B、酸性生物碱C、萜类D、香豆素4、没有挥发性也不能升华的是(E)
A、咖啡因B、游离蒽醌类C、樟脑D、游离香豆素豆素类E、香豆素苷类
B2D二、填空题
3D4E
1、香豆素类化合物的基本母核为(苯并α-吡喃酮2、香豆素类化合物,多具有蓝色或蓝绿色(
)。
)。
三、完成下列化学反应
1、
2、
四、用化学方法鉴别下列各组化合物
1、
GibbA2、
E
gibb
3、
molish
五、推测结构:
某化合物为无色结晶。1、mp82—83℃,紫外光谱见蓝紫色荧光,异羟肟酸铁反应(＋),元素分析C15H16O3。UVλMeOHmax(nm):321、257。IRυKBrmaxcm－1:1720、1650、1560。1H—NMR(CDCl3)δ:1.66(3H,s)、1.81(3H,s)、3.52(2H,d,J＝7Hz)、3.92(3H,s)、5.22(1H,t,J＝7Hz)、6.20(1H,d,J＝9Hz)、6.81(1H,d,J＝8Hz)、7.27(1H,d,J＝8Hz)、7.59(1H,d,J＝9Hz),MS(m／z)M＋244(基峰)、229、213、211、201、1、186、159、131。试回答:(1)写出母核的结构式并进行归属
(2)计算不饱和度(3)写出完整的结构式
(4)将氢核的位置进行归属
六、按题意填空
极性(a)＞(b②色谱分离
1)＞(c)
硅胶色谱乙酸乙酯洗脱分布收集回收溶剂I
（c）
II（b
）
III
（a）
第四章醌类化合物
一、判断题(正确的在括号内划“√”,错的划“X”)
1、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。(√
)
2、通常,在1H—NMR中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。(
X)
二、填空题
1、天然醌类化合物主要类型有＿＿,＿＿,＿＿,＿＿。2、具有升华性的天然产物有＿＿,＿＿＿＿＿＿。
3、游离羟基蒽醌常用的分离方法有＿pH梯度萃取、硅胶色谱法＿＿＿＿＿4、游离蒽醌质谱中的主要碎片为＿＿＿＿＿,＿＿＿＿＿。
三、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)
1、下列化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径的是(d)。
A、甾体皂苷B、三萜皂苷C、生物碱类D、蒽醒类2、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分,常用(c)试剂。
A、无色亚甲蓝B、5%盐酸水溶液C、5%NaOH水溶液D、甲醛
四、用化学方法区别下列各组化合物:
1、
2、
ABC
橙红蓝紫五
五、分析比较:
1、比较下列化合物的酸性强弱:(
b)＞(a
)＞(
c)＞(d
)。
比较下列化合物的酸性强弱(f)＞(e)＞(d)＞(a)＞(b)＞(
B>A>C
>D2、F>E>D>B>A)。
六、提取分离
从某一植物的根中利用PH梯度萃取法,分离得到A、B、C、D及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。
ABCDE
R1OHOHOCH3OCH3β-sitosterol
R2HHOHOCH3R3COOHCH3CH3CH3R4OHOHOHOH
植物的根乙醇加热回流提取乙醇提取液乙醇浸膏用乙醚回流或萃取不溶物乙醚液5%NaHCO3水溶液萃取碱水层酸化后重新结晶淡黄色结晶(a)酸化后重新结晶黄色结晶(c)酸化后重新结晶黄色结晶(b)碱水层乙醚层5%Na2CO3水溶液萃取乙醚层1%NaOH水溶液萃取碱水层乙醚层浓缩黄色结晶(d)白色结晶(e)七、结构鉴定
从茜草中分得一橙色针状结晶,NaOH反应呈红色.醋酸镁反应呈橙红色。光谱数据如下:UVλmax(MeOH)nm:213,277,341,424。IRνmax(KBr)cm－1:3400,16,1620,1590,1300。1H—NMR(DMSO—D6)δ:13.32(1H,S),8.06(1H,d,J＝8Hz).
7.44(1H,d,J＝3Hz),7.21(1H,ddJ＝8.3Hz),7.20(1H,s),2.10(3H,s).清推导该化合物的结构.
第五章黄酮类化合物
一、判断题(正确的在括号内划“√”错的划“X”)
1、多数黄酮苷元具有旋光活性,而黄酮苷则无。(n)2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。(n)
纸色谱分离黄酮类化合物,以8%乙酸水溶液展开时,苷元的Rf值大于苷的Rf3、值.(n)
4、黄酮化合物,存在3,7—二羟基,UV光谱:
(1)其甲醇溶液中加入NaOMe时,仅峰带I位移,强度不减.()(2)其甲醇溶液中加入NaOAc时,峰带II红移5—20nm.()
二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)
1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时,应在(c)中.
A、95%乙醇B、15%乙醇C、水D、酸水E、甲酰胺2、黄酮苷元糖苷化后,苷元的苷化位移规律是(b)
A、A－C向低场位移B、A－C向高场位移C、邻位碳不发生位移
3、黄酮类化合物的紫外光谱,MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60nm,强度不变或增强说明(c).
A、无4’—OHB、有3—OH
C、有4’—OH,无3—OHD、有4’—OH和3—OH4、聚酰胺色谱的原理是(b
A、分配
)。C
2B3C4B
D、离子交换
B、氢键缔合C、分子筛
三、填空
1、确定黄酮化合物具有5—0H的方法有———————,————————,————————————————。
某黄酮苷乙酰化后,测定其氢谱,化学位移在1.8—2.1处示有12个质子,2.3、2、
2.5处有18个质子,说明该化合物有＿＿个酚羟基和＿＿个糖.
3、已知一黄酮B环只有4＇—取代,取代基可能为—OH或—OMe.如何判断是4＇—OH,还是4＇—OMe,写出三种方法判断。
四、用化学方法区别下列化合物:
五、分析比较
有下列四种黄酮类化合物
A、R1＝R2＝H
B、R1＝H,R2＝RhamC、R1＝Glc,R2＝HD、R1＝Glc,R2＝Rham比较其酸性及极性的大小:
酸性(a)＞(c)＞(b)＞(d)极性(d)＞(c)＞(b)＞(a)
比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序:(1)硅胶TLC(条件CHCl3—MeOH4:1展开),Rf值(abcd(2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开),
Rf值(dcba)＞()＞()＞()
(3)纸色谱(条件8%醋酸水展开),
Rf值(dcba)＞()＞()＞()
)＞()＞()＞()
六、结构鉴定:
从某中药中分离得到一淡黄色结晶A,盐酸镁粉反应呈紫红色,Molish反应
阳性,FeCl3反应阳性,ZrOCl2反区呈黄色,但加入枸橼酸后黄色褪去.A经酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪,水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。A的UV光谱数据如下:UVλmaxnm:MeOH259,226,299(sh),359NaOMe272,327,410NaOAc271,325,393NaOAc／H3BO4262,298,387AlCl3275,303(sh),433AlCl3／HCl271,300,3(sh),402
化合物A的1H—NMR(DMSO—D6TMS)δ:0.97(3H,d,J＝6Hz),6.18(1H,d,J＝2.0Hz),6.82(1H,d,J＝8.4Hz),7.51(1H,d,J＝1.5Hz),7.52(1H,dd,J＝8.4,1.5Hz),12.60(1H,s)其余略。
化合物A糖部分的13C—NMRδ:
C1C2
A的糖上
碳信号β－D－Glcα－L－Rha
103.3100.996.595.0
74.270.574.871.9
C3
76.670.776.471.1
C4
70.172.070.373.3
C5
76.168.476.569.4
C6
69.217.961.718.0
试回答下列各间:
1、该化合物(A)为＿＿＿＿类,根据＿＿＿＿＿＿＿。2、A是否有邻二酚羟基＿＿＿＿,根据＿＿＿＿＿＿＿。3、糖与苷元的连接位置＿＿＿＿,根据＿＿＿＿＿＿＿。4、糖与糖的连接位置＿＿＿＿,根据＿＿＿＿＿＿＿。
写出化合物A的结构式(糖的结构以Haworth式表示),并在结构上注明母核的5、
质子信号的归属。
第六章
一、解释下列名词
(1)生源的异戊二烯定则(2)AgNO3络合色谱(3)挥发油
萜类和挥发油
二、试用简单的化学方法区别下列各对化合物
1、
2、
三、分析比较
在25%AgN03制的硅胶TLC上用CH2Cl2—CHCl3—EtOAc—n－BuOH(45:5:4)展开,其Rf值(e)＞(b)＞(c)＞(d)＞(a)
第七章三萜及其苷类
一、简单解释下列概念和回答问题
1、单糖链皂苷和双糖链皂苷2、正相色谱和反相色谱
3、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同?
4、在三萜皂苷中,一般糖的端基碳原子的化学位移在多大范围内?5、写出四种确定苷键构型的方法,并简要说明如何确定?
6、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫,能否判断此化合物一定不是皂
苷类成分?
7、皂苷为何能溶血?
8、DCCC法为何比较适合分离皂苷类成分?
9、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂(氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯)
二、提取与分离
用大孔吸附树脂D101提取人参皂苷时,将人参的水提液通过树脂柱。先用水洗,再用70%乙醇洗脱,请问各洗脱液的主产物是什么?
第八章
一、回答问题
甾体及其苷类
1、什么是强心苷?它的基本化学结构怎样?
2、强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的?举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。
3、下列试剂或方法有什么用途?①Keller－Kiliani试剂
②Liebermann－Burchard试验③过碘酸作用(暗处放置)④间硝基苯,KOH反应
第九章
一、比较下列N原子的碱性
生物碱类
123
二、比较碱性大小
1.
A
ab2、
B
abAB
三、用适当的物理化学方法区别下列化合物
ABCnahco3naoh
四、选择填空
1、生物碱沉淀反应宜在(a)中进行
A、酸性水溶液B、95%乙醇溶液C、氯仿D、碱性水溶液
2、用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时,最佳条件是(c)
A、pH－pKa＝2B、pKa－pH＝2C、pH＝pKa3、由C、H、N三种元素组成的小分子生物碱多数为(b)
A、气态B、液态C、固态D、结晶
综合试题
一、指出下列化合物结构类型的一二级分类
青蒿素背板萜环二萜
二轻黄酮类乙型强心苷其他香豆素
穿心莲内酯二恩同番泻肝
二
、
木质素类
物碱二、选择
1、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是(D)
A、黄酮苷B、酚性生物碱C、萜类D、7—羟基香豆素2、环烯醚萜属于(A)
A、单萜B、倍半萜C、二萜D、三萜类3、中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是(B)
A、酯类B、挥发油C、甾醇D、生物碱E、黄酮类4、能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是(A)
A、甾体皂苷B、倍半萜C、强心苷D、生物碱5、能被碱催化水解的苷是(B)
A、蒽醌苷B、蒽酚苷C、游离蒽酯D、香豆素苷6、具有溶血作用的苷类化合物为(C
A、蒽酯苷B、黄酮苷C、三萜皂苷D、四环三萜皂苷7、挥发油是一种(C)
A、萜类B、芳香醇C、混合物D、油脂
8、一般说来、不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是(D)
A、生物碱B、碱性氨基酸C、黄酮类D、挥发油
古柯碱脱贫万类生
三、提取分离
1、挥发油(A)、多糖(B)、皂苷(C)、芦丁(D)、槲皮素(E),若采
用下列流程进行分离,试将各成分填入适宜的括号内。
药材粗粉蒸馏液A水煎液药渣浓缩、加4倍量乙醇、过滤沉淀(B)滤液回收乙醇,通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗水饱和的n－BuOH水洗液稀醇洗脱液(D)较浓醇洗脱液(E)水层正丁醇层(C)第一章总论
一、选择题1A2B二、判断题
1√2√三、区分
C→A→D→B四、问答
3√
4х3B
4A5A6B
7BB
1、乙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>环己烷
正戊醇>正丁醇>乙酸>吡啶>甲苯>苯>乙酸乙酯>甲醇>氯仿>丙2、
酮>二氯甲烷>乙醚3、A 硅胶显微酸性，表面硅醇基与化合物形成氢键而具有一定的吸附能力，能用于非极性和极性化合物的分离，不宜分离碱性物质；氧化铝分为碱性、中性和酸性，碱性和中性氧化铝不适用于分离酸性成分；聚酰胺通过形成氢键来吸附化合物；活性炭对芳香化合物、大分子化合物以及极性基团多的化合物吸附力强；大孔树脂是吸附性和分子筛原理相结合的分离材料，它的吸附性是由范德华力或产生氢键的结果五、名词 二次代谢产物：在特殊的条件下，一级代谢产物作为原料又进一步经历不同代谢过程生成的物质，这些物质对维持植物生命活动来说不起重要作用。 HPLC:高效液相色谱是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相， 采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶 剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在 柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。 DCCC:属液-液分配色谱，流动相和固定相互相分层的两相溶液，流动相以液滴形式垂直上升或下降通过固定相的液柱，实现逆流 色谱分离。 FAB-MS:从离子射出的一次离子，经加速后在碰撞室碰撞后，交换电荷，产生高速中性粒子，该高速中性粒子进一步撞击试样即可使之电离，得到分子粒子及其进一步裂解碎片。 并且精确到小数HR-MS:高分辨率质谱是能够直接给出具体分子量， 点后四位，高分辨质谱不仅能确定分子式，而且还能确定碎片的组成式六、填空 水提液强酸型树脂通过液强碱性树脂通过液(中性 被吸附物质稀碱液(酸性) 被吸附物质1.NH4OH2.强碱性树脂通过液(碱性) ( 被吸附物用HCl洗两性) ) 第二章糖和苷类 一、选择1C 2B 3B 4A5A6C 二、填空1、7 2、专属 3、糖、苷元、槲皮素、葡萄糖、鼠李糖 4、浓硫 酸和α-萘酚，糖，在液层交界处呈现紫色环三、简述 1、苷：糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物；其连接的键称为苷键；在植物体内原生的苷是原生苷；从原 生苷中脱掉一个以上单糖的苷称为次生苷； 低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖多聚糖：由10个以上单糖通过苷键连接而成的糖 苷化位移：糖与苷元成苷后苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，这种改变称为苷化位移 2、糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物称为苷类化合物。其共性是具有糖和苷键。苷类多是固体，其中糖基少的可结晶，糖基多的具有吸湿性而形成无定形粉末。苷类一般是无味的，但也有很苦的或有甜味的。苷多数有旋光性。所有的苷类化合物都可以发生糖的显色反应。 第三章苯丙素类 一、选择1B2D二、填空1、苯并α-吡喃酮三、反应1、 ？2、 2、荧光 3D 4E 四、鉴别 1、异羟肟酸铁反应：A（-）B（+）C（-） 碱液反应：A（+）C（-）2、Gibbs试剂：A（+）B（-）3、三氯化铁溶液：A（+）B（-）五、推测 六、填空1、A>B>C2、ⅠC ⅡB ⅢA 第四章醌类化合物 一、判断1、√ 2、х 二、填空 1、苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌2、萘醌、苯醌 3、pH梯度萃取、硅胶色谱法4、[M-CO]、[M-2CO]三、选择1D 2C 四、区别 1、Borntrager’s反应：A（+）B（-）C（-）三氯化铁溶液：B（+）C（-）2、醋酸镁反应:A橙红色B蓝紫色 C（-） 五、比较1、B>A>C>D2、F>E>D>B>A六、提取 ？ 植物的根乙醇加热回流提取乙醇提取液乙醇浸膏用乙醚回流或萃取不溶物乙醚液5%NaHCO3水溶液萃取碱水层酸化后重新结晶淡黄色结晶(A)酸化后重新结晶黄色结晶(C)酸化后重新结晶黄色结晶(B)碱水层乙醚层5%Na2CO3水溶液萃取乙醚层1%NaOH水溶液萃取碱水层乙醚层浓缩黄色结晶(D)白色结晶(E)七、鉴定 第五章黄酮类化合物 一、判断1х 2х 3х 4х √ 二、选择1C 2B 3C 4B 三、填空 1、UV谱，加AlCl3/HCl；1H-NMR，5-OH化学位移Ω12；显色反应，硼酸显色反应和锆盐-枸橼酸反应2、61 3、NOE实验，照射-OCH3，观察3’，5’-H信号是否有增益MS，如有4’位-OCH3，则有132碎片峰 UV，加NaOMe，带Ⅰ红移40-60nm，则有4’-OH四、区别 四氢硼钠：A（-）B（-）C（+）锆盐-枸橼酸反应：A(加酸后退色)五、比较 B（加酸后不退色） 比较其酸性及极性的大小: 酸性(A)＞(C)＞(B)＞(D)极性(D)＞(C)＞(B)＞(A) 比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序: (1)硅胶TLC(条件CHCl3—MeOH4:1展开),Rf值(A)＞(B)＞(C(2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开), Rf值(D)＞(B)＞(C)＞(A) (3)纸色谱(条件8%醋酸水展开), Rf值(D)＞(C)＞(B)＞(A) )＞(D) 六、鉴定1黄酮醇、UV谱 2无、NaOAc/H3BO3紫外位移3、3-OH位、糖上端基氢的化学位移4、6→1，C谱 第六章萜类和挥发油 一、名词 生源的异戊二烯定则：萜类化合物是由甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物 AgNO3络合色谱：由于萜类化合物多具有双键，其双键的数目和位置的不同，与银形成络合物的难易及稳定性有差异，从而达到分 离的目的 挥发油：又称为精油，是一类存在于植物中的具有芳香气味和挥发性，可随水蒸气蒸馏的油状成分的总称二、区别 1、FeCl3溶液：A（+）B（-）2、溴甲酚绿：A（-）B（+）三、比较 其Rf值(E)＞(B)＞(C)＞(D)＞(A) 第七章 一、简答 1、单糖链皂苷：苷元上与糖连接位置的数目是一个的苷双糖链皂苷：苷元上与糖连接位置的数目是两个的苷2、正相色谱：流动相极性小于固定相极性的液相色谱反相色谱：流动相极性大于固定相极性的液相色谱 3、达玛烷型：C8和C10有β甲基，C-20位构型有R或S两种构型羊毛脂烷：C10和C13有β甲基，C-20为R型 环阿尔廷型：C10和C13有β甲基，C-20为R型，19位甲基和9位环 合成三元环 葫芦烷型：有C-8βH、C-9β甲基、C-10αH，其余与羊毛甾烷一样楝烷型：有26个碳构成，C8和C10有β甲基，C13为α甲基，C17 位上侧链为α构型 4、β-D和α-L型苷键的端基碳化学位移值通常大于100，α-D和β-L 三萜及其苷类 型苷键的端基碳化学位移通常小于100。 5、①1H-NMR。利用端基质子的偶合常数，对于优势构象为C1式， H2为竖键，JH1,2=6-8Hz，苷键构型为β-D或α-L；JH1,2=2-4Hz，苷键构型为α-D或β-L。②13C-NMR。利用1JC1-H1的偶合常数。 1 JC1-H1=170-175Hz，α-D或β-L型苷键；1JC1-H1=160-165Hz，β-D 或α-L型苷键。③分子旋光差法④酶解法。 不能，因为某些皂苷由于亲水性强于亲脂性或亲脂性强于亲水性，6、 就不呈现表面活性。 7、皂苷能溶血，是因为多数皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性分子复 合物。皂苷与红细胞壁上的胆甾醇结合生成不溶性分子复合物沉淀，破坏血红细胞的正常渗透，是细胞内渗透压增加而发生崩解，导致溶血现象。 8、DCCC属液-液分配色谱，流动相和固定相互相分层的两相溶液， 流动相以液滴形式垂直上升或下降通过固定相的液柱，实现逆流色谱分离，皂苷的结构具有脂溶性的苷元部分和水溶性的糖链部分，易于通过在流动相和固定相中分配系数的不同实现分离。9、三萜皂苷易溶于正丁醇二、提取分离 水洗脱液中主要为极性大的糖和多元醇类化合物，70%醇洗脱液中 为人参皂苷类。 第八章甾体及其苷类 一、回答问题 1、强心苷是指天然存在的一类具有强心作用的甾体苷类化合物，从 化学结构上看，是由强心苷元和糖缩合而成的一类苷。强心苷元均属甾体衍生物，其结构特征是甾体母核的C17位上均连接一个不饱和内酯环，五元不饱和内酯环（甲型强心苷元）和六元不饱和内酯环（乙型强心苷元）。 2、强心苷的甾核的立体结构，C/D环必须是顺式稠合才显现强心作 用，如C/D环为反式，或C14-OH脱水强心作用消失。C17位必须有一个不饱和内酯环且为β构型。C10位甲基氧化成羟甲基或醛基时，作用稍增强，毒性也加大。糖部分没有强心作用，但糖的性质及数目对强心作用有影响。 强心苷提取过程中注意酶和酸、碱的影响。如要提取原生苷必须 抑制酶的活性，用新鲜原料，低温，快速干燥。如要提取次级苷，可利用酶的活性，进行酶解。注意酸、碱引起的脱水或内酯环开环、异构化。 3、①Keller－Kiliani试剂:只对游离2-去氧糖或在反应条件下能水解 出2-去氧糖的强心苷显色 ②Liebermann－Burchard试验：强心苷甾体母核的显色反应③过碘酸作用(暗处放置)： ④间硝基苯,KOH反应：甲型强心苷在碱性溶液中有活性次甲基显色反应 第九章生物碱类 一、比较 1>2>3 二、比较1、A>B2、A>B 三、区别NaHCO3:A不溶B溶解C不溶 NaOH:A溶解C不溶 四、选择1A2C 3B 综合试题 一、分类 1、 倍半萜2、香豆素3、 二氢黄酮4、 二萜二蒽酮类7、木质素8、生物碱 二、选择1D 2A3B 4A5B 6C 7C 8D 三、提取分离 5、 乙型强心苷元6、 药材粗粉蒸馏液A水煎液药渣浓缩、加4倍量乙醇、过滤沉淀(B)滤液回收乙醇,通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗水饱和的n－BuOH水洗液稀醇洗脱液(D)较浓醇洗脱液(E)水层正丁醇层(C)
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