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超快冷工艺对高铌X80管线钢抗腐蚀性能的影响

来源:99网
 

第43卷2015年2月

 

第2期第67-72页

材 料 工 程

JournalofMaterialsEnineerin   gg

 

.43Vol

.67-7Feb.2015p2p

 

2No.

超快冷工艺对高铌X80管线钢抗腐蚀性能的影响

IfluenceofUltraFastCoolinProcessn    g onCorrosionResistanceofHih    gNbX80PielineSteel  p

,吴开明1周 峰1,

(1高性能钢铁材料及其应用湖北省协同创新中心

武汉科技大学国际钢铁研究院,武汉4081;30)湖南娄底40092湖南华菱涟源钢铁有限公司,17

1,21

WU KainZHOUFeni-m gg,

(,1InternationalResearchInstituteforSteelTechnoloWuhan     gy,UniversitofScienceandTechnoloHubeiCollaborative    ygy ,;InnovationCenterforAdvancedSteelsWuhan430081,China     

,,,)2LianuanIronandSteelCo.Ltd.Loudi417009,HunanChina     y

、研究了采用新型超快速冷却工艺生产的X抗氢致开摘要:依据NACE标准,80管线钢抗硫化物应力腐蚀开裂(SSCC))裂(和抗C左右,超过此临界产生开裂的临界应力值在6H390MPIC)OC腐蚀实验表明,aSSC5%σ2等腐蚀的情况。s(值,试样的腐蚀敏感性较高,抗腐蚀能力较差,在9应力敏感性极高。H裂纹敏感百5%IC腐蚀实验表明,σs加载水平下,分比、裂纹长度百分比和裂纹厚度百分比均为零。抗C在C平均腐蚀速率OO.1MPa条件下,2腐蚀实验表明,2压力为0/。研究表明采用新型超快冷工艺生产的X为0.抗H843mma80管线钢具有优良的抗SC腐蚀性能、6SCIC腐蚀性能和抗CO2腐蚀性能。

;关键词:抗腐蚀性能;抗硫化物应力腐蚀;抗氢致开裂XNb80管线钢;:/doi10.118681.2015.02.011.issn.1001438-j

()中图分类号:4380060672  文献标识码:A  文章编号:112015027TG1100---:A,AbstractccordintotheNACEstandardthecorrosionresistanceofthenewteultrafastcoolin            gypg 

,roducedX80pielinesteeltosulfidestresscorrosioncrackinSSCC)hdroeninducedrocess         ppg(ygp

asiHIC)andCOcrackinnvestiated.SSCCcorrosionexerimentsshowthatcriticalcrackin        g(gpg2w

),,390stressvalueisabout65%MPaoverthecriticalvaluecorrosionsensitivitofthetestsecimenσ           yps( ,,oabecomeshiherandthecorrosionresistancebecomesoor.Underthe95%σdinlevelthe        gpgsl stresssensitivitisextremelhih.HICcorrosionexerimentsshowthatthecracksensitiveercent-          yygpp  

,,aethecorracklenthrosionresistercentaeandthecrackthicknessercentaeisallzeroCO -           ggpgpg2c,ancis0.eexerimentsshowthatwhenthe1MPatheaveraecorrosionrateisressureofCO             ppg2

/0.6843mma.TheresearchshowsthattheX80pielinesteelroducedbtheultrafastcoolin           ppyg rocesshavesueriorresistancetoSSCC,HICandCO       pp2.:;;KewordsX80pielinesteelNb;corrosionresistanceSSCC;HIC  py 我国在高强度管线钢管开发领1世纪以来,  进入2

]1-4

,高钢级管线钢通常采用控轧控域取得了显著进展[

冷及微合金方式生产,为进一步降低管线钢的成本,需要采用新的合金设计和新型工艺。以超快速冷却设备为核心的新一代TM析出P技术可以实现细晶强化、C强化、相变强化等多种强化机制,充分挖掘钢材的潜力,

]5-9

。管线运输是长距提升钢材性能,节省资源和能源[

离输送石油天然气最经济合理的运输方式,输气管道的服役条件多为潮湿环境,输送介质含硫化氢、二氧化碳等酸性物质较多,硫化氢、二氧化碳等引起的管道腐蚀

]10-13

。超快冷工艺生产的X失效事故时有发生[80管线

钢充分利用其细化晶粒的优势,减少合金元素的加入,

68材料工程2015年2月

降低了生产成本,节约了资源,但同时可能对产品的其他性能产生影响。本工作研究了新型超快冷工艺生产的高Nb成分X80管线钢及其对抗腐蚀性能的影响。

提高未再结晶温度和固溶强化效果,实现两阶段大压下控制轧制。同时采用Ni进行复合微合金化,b+T

,,减少贵重合金元素N以降低管线钢的iMoCr的用量,合金成本。X80管线钢的冶炼化学成分如表1所示。1.2 生产工艺

充分利用热连轧机的轧制能力,并结合超快冷工艺的优点,以满足X80管线钢的高强度与高韧性。采用二段式轧制,在粗轧阶段进行7道次轧制变形,精轧

1 化学成分与生产工艺

1.1 化学成分

实验材料成分采用高N主要利用Nb设计,b有效

表1 X质量分数/%)80管线钢的化学成分(

/%)Tle1 ChemicalcomositionoftheX80pielinesteel(massfractionab       pp

C 0.60.040- 

Si 0.0.2003- 

Mn 1.1.7009- 

bN 0.0.0601- 

Ti 0.0.0130- 

Mo+Cr 0.0.5007-P 20≤0. 

N 0.0073

FeBal

阶段进行7道次轧制,将终轧温度设定为790~采用超快冷并辅以层流冷50℃。轧后进行控制冷却,8

,却的冷却方式,保证超快冷冷却速率大于3出0℃/s

再采用层流进行冷却,口温度小于6卷取温度设80℃,定为380℃时进行卷取。X80管线钢轧制工艺参数如表2所示。

表2 X80管线钢轧制工艺参数

Table2 TherollinrocessarametersoftheX80pielinesteel       gppp 

Fexitishining /℃temeraturep

879050-Ultrafastcoolin  g/℃exittemerature p

80≤6

Ultrafastcoolin  g

-1)/(rate℃·s

Lexitinarcoolinam g /℃temeraturep

503800- 

Laminarcoolin g

-1)/(rate℃·s

Clinoig/℃temeraturep

403250-0≥3 160- 

2 实验结果

2.1 X80管线钢的抗SC腐蚀性能SC

在试制的X对其抗SC80管线钢钢卷上取样,SC腐蚀性能进行测试。采用标准NA200ETM01775C- 

(,在5%NOOH的饱和H2SC法)aCl+0.5%CH3C水溶液中分别进行不同应力加载水平的C形环恒载最低为荷加载实验,应力加载水平最高为95%σs,本实验设定为680管线钢的屈服强度,5%σσs。s为X

。实验开始后每隔2MPa5904h取出试样观察裂纹情况,发现试样裂纹则记录观察时间,实验最长时间为h。实验结果如表3所示。720

表3 X80管线钢抗SSCC腐蚀性能

le3 SSCCtestresultsoftheX80pielinesteelTab       p

Loadlevel 95%σs88%σs80%σs70%σs65%σs

/hCrackintimeg 

1 48 96 120 168 720*

2 96 120 681 288 720*

3120 144 168 360 720*

Aveerag88120152272720*

未发现宏观20表示试样腐蚀7h后,20  表3中7

裂纹,试样腐蚀开裂时间应大于7h。随着加载水平20

的降低,腐蚀开裂时间延长,在65%σs的加载应力下试观察未发现宏观裂纹,当加载水平高于70%σs时,样发生开裂的时间小于3并且随加载水平增加,00h,时间减少到8时间缩短,在95%8h。开裂时间与σs时,加载水平关系曲线如图1所示,试样产生开裂的临界应力值在6试90MPa左右。超过此临界值,5%σs为3样的腐蚀敏感性较高,抗腐蚀能力较差,在95%σs加载水平下,应力敏感性极高。另外,观察腐蚀试样的表面,发现C环内外表面均存在灰褐色的腐蚀产物,且分布均匀。试样沿外表面最大拉应力截面开裂,裂纹呈直线、细长状,贯穿整个C环的宽度方向,无二次裂纹,在内环压应力表面未发现开裂现象。

对比谢广宇等关于X70级管线钢硫化物应力腐

14]

:其强度为6达到A蚀开裂的研究结果[MPa(PI05-),实验加载名义应力X80级管线钢的标准≥5MPa51

,在饱和H2S水溶液中实验7为3MPah后试样表4720面有少量的微蚀坑,未发现裂纹,具有良好的抗SCSC,性能。本次实验所得临界应力值为3对于本MPa90次试制的X80级管线钢在该应力下未发生开裂。因此,比较分析得出其具有优良的抗SC性能。SC

第43卷 第2期超快冷工艺对高铌X80管线钢抗腐蚀性能的影响

表4 X80管线钢裂纹率检测结果

69

able4 HICtestresultsoftheX80pielinesteelT       p

Nberum A

Section ⅠⅡⅢⅠ

ⅡⅢⅠ

图1 开裂时间与加载应力关系

Fherelationshiofcrackintimewithloadstressi.1 T     pgg  

ⅡⅢ

CLR 000000000

CTR 000000000

CSR000000000

百分比,CSR为裂纹敏感百分比。腐蚀后试样表面形貌如图2所示。通过观察试样表面无氢鼓泡,剖面金相观察无HIC裂纹。

根据A5%,CTR<3%,CSR<PI规定的CLR<1

来1.5%的酸性环境用管线钢抗阶梯开裂性能的要求,

评价新工艺试制的X80管线钢的抗HIC性能。由表新型超快速冷却工艺生产的X4和图2可见,80管线钢具有很好的抗氢致开裂性能,可以满足管线钢使用要求。

2.2 X80管线钢的抗HIC腐蚀性能

在试制的X采用NAE80管线钢钢卷上取样,C

TM0284—2003标准进行抗HIC性能检测。将不受力的试样暴露于常温、常压、含饱和H2S的人工海水取出试样,中,在规定的实验时间(以后,根据试96h)样所产生的裂纹数量、长度及宽度评定其阶梯形破裂敏感性,实验数据如表4所示。

TR为裂纹厚度LR为裂纹长度百分比,C  其中C

图2 XIC腐蚀后试样表面形貌80管线钢抗H

i.2 ThesamlesurfacemorholoafterHICcorrosionoftheX80pielinesteelF         pgppgy 

2.3 X80管线钢的抗CO2腐蚀性能

在试制的X80管线钢钢卷上取样。实验装置为带有旋转装置的3实验介质为4MPa高温高压釜,4.OOH溶液,CaCl+0.5%CH3CO5%N2压力为。实验温度为3实验时间为90MPa.10℃,6h。在釜中去除釜中O通入高纯度N12h,L,22后加入腐蚀介质3升除O然后用高纯度N2h,2进行二次除O22完毕后,温到指定温度,通入C逐渐升压到实验预关闭NO2,2,设定值,并开始计时,实验结束后,打开釜盖,取出腐蚀试样,用蒸馏水冲洗试样表面,去掉试样表面残留的溶液,随后对试样表面进行扫描电镜观察及腐蚀产物分析,其余试样去除腐蚀产物,用无水酒精脱水后冷风吹干,计算其失重和腐蚀速率。X80管线钢腐蚀失重及

腐蚀速率数据如表5所示。

表5 X80管线钢腐蚀失重及腐蚀速率able5 ThecorrosionmasslossandcorrosionT      

rateoftheX80pielinesteel    p

berNum1 2 3 

Before/corrosiong3.06832 2.89240 2.89630 

After/corrosiong3.05459 2.88077 2.88646 2.94061 

Mass/lossg0.01373 0.01163 0.00984 0.01173 

/Corrosionrate 

-1)(mm·a

0.79260.69490.56540.6843

e9Avera5234 2. g

/,张雷843mma6  本次实验平均腐蚀速率为0.

15]

关于抗C等[Or管线钢的实验结果为:5%2腐蚀低C/。COOH溶液中腐蚀速率为2Cl+0.5%CHmmaNa.23

70材料工程2015年2月

,由于本次实验中二氧化碳的分压为0.而文献MPa1。一般随着C中二氧化碳分压为1aMPO2分压增加腐蚀速率增加3~4倍,且文献中实验温度为10倍,

腐蚀速率所以本次实验与张雷等所得结果相比,60℃,

相当。腐蚀表面微观形貌如图3所示,由图3可以看出试样表面腐蚀产物膜较薄,腐蚀比较轻,没有出现明

显的点蚀,但还是存在少量的微小裂纹。腐蚀表面宏观形貌如图4所示。由图4可以看出试样表面,去除腐蚀产物后试片表面比较平,没有明显的点蚀坑,说明该条件下的腐蚀形式主要是均匀腐蚀。上述对比观察表明,新型超快速冷却工艺生产的X80管线钢具有良好的抗CO2腐蚀性能。

)()图3 腐蚀后未除锈试样表面形貌 (下表面S上表面SaEM腐蚀表面形貌;EM腐蚀表面形貌b

orustremovedsamlesurfacemorholoaftercorrosionFi.3 N      ppgyg 

();()aSEMcorrosionsurfacemorholoundersurfacebSEMcorrosionsurfacemorholouersurface        pgypgypp  

3 讨论

3.1 显微组织

本次实验用X80管线钢采用控制轧制和新型超快速冷却工艺,此工艺在奥氏体区间,在适于变形的温度区间完成连续大变形和应变积累,得到硬化的奥氏体,轧后立即进行超快速冷却,使轧件迅速通过奥氏体相区,保持轧件奥氏体硬化状态,将硬化奥氏体“冻结”到动态

图4 腐蚀前后宏观形貌

()()()腐蚀前;腐蚀后;去除腐蚀产物后abcbeforeandaftercorrosionacromorholoFi.4 M    pgyg 

();();abeforecorrosionbaftercorrosion  ()cafterremovalofcorrosionroducts    p

相变点,以进一步细化铁素体晶粒。图5为X80管线钢的显微组织图片,由图5可以看出,显微组织以均匀细小))的针状铁素体(为主,以及少量的粒状贝氏体(和AFGB

/残留奥氏体(/马氏体组织。XMA)80管线钢组织的定,量分析见表6其晶粒度为1带状组织为0级。4级,

)()图5 X光学显微组织;扫描电镜组织80管线钢的显微组织 (ab

)()hemicrostructureofX80pielinesteelaoticalmicrorah;bscanninelectronmicrorahFi.5 T     (  ppgpggpg 

第43卷 第2期超快冷工艺对高铌X80管线钢抗腐蚀性能的影响

表6 X80管线钢组织的定量分析

Table6 MicrostructureuantitativeanalsisoftheX80pielinesteel       qyp

71

/Lmh×widthofacicularferritem×μent    gμMax 16×5 

inM 2×1 

Averae g4×2 

Massiveferrite  

0 

/%Prtionofmicrostructureroo  pGranularbainite  

96 -Acicularferrite  

9903- 

/MAisland 

40.

在透射电子显80管线钢制备成金属薄膜样,  将X

微镜下观察,其TEM组织照片如图6所示。从图6()可以看出铁素体基体中有许多尺寸小于3m析0na

)。组出物,这些析出物周围有大量位错网络见图6(b织均匀性尤其带状组织是影响管线钢抗腐蚀性能的重

要因素,从本研究结果可以看出,利用超快速冷却工艺得到了以针状铁素体为主的组生产的X80管线钢,织,而且组织非常细小和均匀,无带状组织存在。因此,利用新型超快冷工艺生产的管线钢具有优良的抗腐蚀性能。

)()图6 X析出物;位错80的TEM组织照片 (ab

);()aEM microstructuresoftheX80pielinesteelreciitatebdislocationFi.6 T     (pppg

3.2 耐腐蚀性

管线内部的H2S,CO2是输气管线主要腐蚀介质之一。其主要腐蚀形式有硫化物应力腐蚀开裂(简称、氢致裂纹(和CC)OSSCHIC)2酸性腐蚀。其硫化物应力腐蚀开裂是指受拉伸应力作用的金属材料在硫化物介质中,由于介质与应力的作用而发生的脆性断裂现象,氢致裂纹是指金属材料处在含H2S的介质环境中,由于电化学腐蚀过程中析出的氢进入金属材料内部.产生阶梯形裂纹,这些裂纹的形成与扩展最终使材料发生开裂。COO2腐蚀是指金属材料处在含C2的介质环境中,在一定的温度、压力下,CO2溶于水时与水发生化学反应,生成碳酸,与金属产生电化学腐蚀。采用超快速冷却工艺生产的管线钢由于材料的组织细小均匀,无带状组织,氢渗入后引起的氢压可由更多的晶粒来承受,所以裂纹不易产生,或CO2溶解产生的降低腐蚀电流,降低腐蚀H+有更多的晶粒可以吸收,

倾向。即使有微裂纹源或腐蚀源,微裂纹或腐蚀在扩展过程中将会受到较多晶界的阻碍而难以扩展下去。针状铁素体晶粒之间形成相互连锁的组织结构,裂纹或腐蚀在扩展过程中必然受彼此咬合并相互交错分布的细小针状铁素体板条的阻碍,使得裂纹或腐蚀不易扩展。X在转变成针80经过控制轧制及超快速冷却,

状铁素体的奥氏体晶粒内有大量形变位错产生,而且位错网络上有大量分散的纳米级析出颗粒,这些细小分散的析出颗粒对位错起到钉扎作用,再加上位错互相缠结,可动性大大降低。这样位错和沉淀析出的碳氮化物成为强烈的氢陷阱,固定了氢原子,阻碍了氢在金属中的运动和聚集.防止了氢脆及CO2腐蚀的发生,明显增加了裂纹扩展的阻力,降低了氢致开裂的敏

[14,16]

。感性、硫化物应力腐蚀开裂及CO2腐蚀速率

4 结论

()抗S产生开裂的临界应力1SCC腐蚀实验表明,)左右。超过此临界值,值在6试样的腐390MPa5%σs(蚀敏感性较高,抗腐蚀能力较差,在95%σs加载水平下,应力敏感性极高。在饱和H2S水溶液中实验7h20后试样表面有少量的微蚀坑,未发现裂纹,具有优良的抗SC性能。SC

()抗H在实验条件下,裂纹敏2IC腐蚀实验表明,

感率、裂纹长度率和裂纹厚度率均为零,说明此X80管线钢具有优良的抗氢致开裂性能。

(在C3)抗COO2腐蚀实验表明,2压力为/,平均腐蚀速率为0.具有0MPa条件下,843mma.16

72

优良的抗CO2腐蚀性能。

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材料工程

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