加成型液体硅橡胶的流动性及结构性能的研究

加成型液体硅橡胶的流动性及结构性能的研究／雷卫华等　・　８９　・　加成型液体硅橡胶的流动性及结构性能的研究　雷卫华　，朱敬芝　，许冰　（１　中国工程物理研究院化工材料研究所，绵阳６２１９００；２二炮驻中物院军代室，绵阳６２１９００）　摘要　采用两种二氧化硅粒子填充ａ，　双乙烯基聚二甲基硅氧烷，以含氢聚硅氧烷作为交联剂，在铂催化荆　作用下固化得到了加成型液体硅橡胶材料，对其流动性和力学性能进行了研究。结果发现，液体硅橡胶的粘度随着　双乙烯基聚二甲基硅氧烷分子量增大而逐渐增加，在超过临界分子量时粘度迅速升高，液体硅橡胶的力学强度在分　子量２８０００￣３５０００时出现极大值。随着动态扫描频率的升高，液体硅橡胶的动态粘度减小，储能模量和损耗模量增　加。疏水气相法二氧化硅对聚二甲基硅氧烷的增稠效应大于沉淀法二氧化硅，粘度对温度的敏感性要小，在硅橡胶　中的分散较为均匀、补强效果优于沉淀法二氧化硅，但可填充体积分数小。含氢硅油交联剂的含氢量在０．４　～　０．８　，Ａ值（Ｓｉ－Ｈ／ｓｉ—ＣＨ—ＣＨ２比）接近１．１时，液体硅橡胶的力学性能较优。　关键词　液体加成有机硅橡胶流动性力学性能　中图分类号：０３７；０６３；ＴＱ３１　文献标识码：Ａ　ＤＯＩ：１０．Ｉ１８９６／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５—０２３Ｘ．２０１５．１２．０２０　Ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｒｈｅｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ａｄｄｉｔｉｏｎ—ｃｕｒｅｄ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　Ｒｕｂｂｅｒ　ＬＥＩ　Ｗｅｉｈｕａ　，ＺＨＵ　Ｊｉｎｇｚｈｉ　，ＸＵ　Ｂｉｎｇ　（１　Ｔｈｅ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ＣＡＥＰ，Ｍｉａｎｙａｎｇ　６２１９００；２　Ｍｉｌｉｔａｒｙ　Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅｓ　Ｏｆｆｉｃｅ　ｉｎ　ＣＡＥＰ，ＭｉａｎｙａｎＮ　６２１９００）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　ａ，ａｒｄｉｖｉｎｙｌ　ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ　ｗａｓ　ｆｉｌｌｅｄ　ｂｙ　ｔｗｏ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃａ，ａｎｄ　ｗａｓ　ｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔｌｙ　ｃｕｒｅｄ　ｂｙ　ａｃ—　ｔｉｖｅ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ，ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｐｌａｔｉｎｕｍ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ．Ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｔｈｅ　ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ　ＬＳＲ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｗｅｒｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ．Ｉｔ　ｗａｓ　ｆｏｕｎｄ　ｔｈａｔ，ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ　ｗｅｉｇｈｔ，ｔｈｅ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ｏｆ　ｌｉｑｕｉｄ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｒｕｂｂｅｒ　ｇｒｅｗ　ｇｒａｄｕａｌｌｙ，ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｗａｓ　ｓｈｏｔ　ｕｐ　ｗｈｉｌｅ　ａｂｏｖｅ　ｔｈｅ　ｃｒｉｔｉｃａｌ　ｇｗｏ　Ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｒｅａｃｈｅｄ　ｔｏ　ｍａｘｉｍｕｍ　ｐｏｉｎｔ　ｉｎ　ｔｈｅ　ＭＷ　２８０ＯＯ一３５０００．Ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ　ｏｆ　ｄｙｎａｍｉｃ　ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ。ｉｔｓ　ｓｔｏｒａｇｅ　ａｎｄ　ｌＯＳＳ　ｍｏｄｕｌｕｓ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｗｈｉｌｅ　ｉｔｓ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ．Ｉｎ　ｃｏｎｔｒａｓｔ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄ　ｓｉｌｉｃａ，ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ　ｆｕｍｅｄ　ｓｉｌｉｃａ　ｈａｄ　ｇｒｅａｔｅｒ　ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｎ　ｌｉｑｕｉｄ　ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ，ｓｍａｌｌｅｒ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　ｔＯ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ，ｂｅｔ－　ｔｅｒ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ａｎｄ　ｓｔｒｏｎｇｅｒ　ｅｎｆｏｒｃｉｎｇ　ｅｆｆｅｃｔ，ｂｕｔ　ｌｅｓｓ　ｐｅｒｍｉｔｔｅｄ　ｖｏｌｕｍｅ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｌｏａｄｉｎｇ．Ｗｈｉｌｅ　ｔｈｅ　ａｃｔｉｖｅ－ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｍａｓｓ　ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ　ｗａｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　０．４一Ｏ．８，ａｎｄ　ｔｈｅＡ　ｖａｌｕｅ（ｉ．ｅ．ＳｉＨ／Ｓｉ—ＣＨ—ＣＨ２　ｒａｔｉｏ）ｗａｓ　ｎｅａｒ　１．１，ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｄｄｉｔｉｏｎ－ｃｕｒａｂｌｅ　１ｉｑｕｉｄ　ｒｕｂｂｅｒ　ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ　ｗｅｌ１．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　ｌｉｑｕｉｄ，ａｄｄｉｔｉｏｎ－ｃｕｒａｂｌｅ，ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｒｕｂｂｅｒ，ｒｈｅｏｌｏｇｙ，ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　０　引言　加成型液体硅橡胶（Ｌｉｑｕｉｄ　ａｄｄｉｔｉｏｎ－ｃｕｒａｂｌｅ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｒｕｂ—　ｂｅｒ）是近年来发展迅速的一个硅橡胶品种，它具有流动性　好、密封性优、力学性能可调的特点，工艺简便（可浇铸、注　本工作采用二氧化硅粒子补强ａ，　双乙烯基聚二甲基硅氧　烷，并在铂催化剂作用下用含氢硅油交联，制备了液体加成　硅橡胶，研究了影响流动性与结构、力学性能的因素。　１　实验　１．１　实验设备与原材料　ＭＸ－２捏合机，成都科强机械公司；欧洲之星数显搅拌器　基本型，德国ＩＫＡ公司；ＭＣ－１０数显显微镜，日本浩氏株式　会社；Ｉｎｓｔｒｏｎ　５５８０材料试验机，英国；ＲＳ－６００旋转流变仪，　美国ＴＡ公司；ＴＨ－２００硬度计，北京时代集团；真空干燥器，　市售；场扫描电子显微镜，￥４４０，Ｌｅｉｃａ　Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ公司；傅里　叶红外光谱仪，ＮＩＣＯＬＥＴ６７００，美国ＮＩＣＯＬＥＴ公司。　ａ，　双乙烯基聚二甲基硅氧烷（双乙烯基硅油，分子量　塑、模塑）、收缩率低、内外同步硫化，在硫化过程中不产生副　产物、高温硫化快、生产效率高，并可制得高纯度、高透明性、　高精度、高力学性能等高档产品，在航空航天、电子电器、电　力电缆、交通运输、设备仪器、压敏胶带、医用材料及生活制　品等领域得到广泛应用。　自２Ｏ世纪９０年代以来，国内对加成型液体硅橡胶的研　究开发极为活跃［】　］，主要集中在液体硅橡胶补强和应用方　面，但对其流动性、分散性及其与力学性能的相关研究较少。　＊国家自然科学基金（１１３０２１９７）　雷卫华：男，１９７１年生，硕士，副研究员，主要从事功能橡胶及其泡沫材料的研究　・９０・　材料导报Ｂ：研究篇　２０１５年６月（下）第２９卷第６期　９４００￣７２０００），含氢聚硅氧烷（含氢硅油，含氢量０．２５　～　１．５６％），铂催化剂ＶＭ２３（３０００×１０　），上海建橙工贸公司；　疏水气相法二氧化硅，Ｒ一８１２Ｓ，比表面积２３０　ｍ。／ｇ，赢创德固　赛公司；沉淀法二氧化硅３６—５，比表面积１４４　ｍ　／ｇ，吉林通化　双龙化工股份有限公司产；结构控制剂，抑制剂，甲苯，市售。　１．２实验方法　将ａ，∞一双乙烯基聚硅氧烷投入捏合机腔体，加入二氧化　硅粒子、结构控制剂捏合，在完全吃粉后，升温至１５０　ｏＣ，抽　真空２　ｈ、卸料入容器中，冷却至常温，得到含二氧化硅的聚　硅氧烷基料。在基料中加入含氢聚硅氧烷、铂催化剂、抑制　剂等，搅拌均匀，抽真空排气后将胶液浇入模具中，常温固化　得到硅橡胶材料。　１．３测试方法　１．３．１　流变性能　使用ＲＳ－６００转矩流变仪，在１　Ｓ　１剪切速率条件下，测试　液体硅橡胶在室温下及不同温度下的粘度变化，并在室温下　测试不同频率下的动态流变性能。　１．３．２硬度　按ＧＢ／Ｔ５３１．１—２００９，采用ＴＨ一２００橡胶硬度计测试液　体硅橡胶的邵氏Ａ硬度。　１．３．３拉伸性能　按ＧＢ／Ｔ５２８—２００９，采用Ｉ型裁刀裁取哑铃型试样，一　ｄ）趣摇　在Ｉｎ—　ｓｔｒｏｎ５５８０材料试验机上测试液体硅橡胶试样的拉伸强度、Ｏ　∞　如　柏　如　加　ｍ　Ｏ　Ｏ　０　Ｏ　Ｏ　０　　伸长率和１００　定伸应力。　１．３．４扫描电镜　试样表面喷金后，在场发射电子扫描显微镜上抽真空、　１０　ｋＶ下拍摄电镜照片。　２结果与讨论　２．１　液体加成硅橡胶的流动性　２．１．１分子量的影响　液体加成硅橡胶为双乙烯基聚二甲基硅氧烷与补强粒　子的分散体系，双乙烯基聚二甲基硅氧烷为弱极性大分子，　分子间主要存在范德华力作用，相互作用力较弱。图１（ａ）显　示了　，∞一二乙烯基聚二甲基硅氧烷分子量对疏水气相二氧　化硅（体积分数为０．０９）填充液体硅橡胶粘度的影响。聚二　甲基硅氧烷分子量由９４００增大至３５０００时，液体胶的粘度　逐渐增大，在分子量小于３５０００时液体胶粘度低于１００　Ｐａ・　Ｓ、流动性较好；在大于３５０００时液体硅橡胶粘度迅速上升，　在７２０００时达到５２０　Ｐａ・ｓ，液体硅橡胶流动性变差。这是　由于在低分子量时聚硅氧烷分子间的相互作用力小，因此液　体胶粘度低、流动性好；在分子量超过临界缠结分子量时　（ＰＤＭＳ的临界分子量为３００００），聚硅氧烷分子之间的相互　作用力增大并且会发生物理缠结，从而导致液体胶粘度迅速　上升。　图１（ｂ）显示了二氧化硅的体积分数对不同分子量液体　硅橡胶粘度的影响。由图１（ｂ）中曲线可见：（１）随着分子量　减小，液体胶的粘度逐渐减小，达到相同粘度时的二氧化硅　体积分数增大；（２）随着二氧化硅体积分数的增加，液体胶的　粘度逐渐增大，并在体积分数超过一定值时，粘度急剧增大，　出现粘度拐点。这是由于疏水二氧化硅粒子表面仍有残余　羟基，在高体积分数下粒子间会相互接触、形成氢键、生成填　料交联网络，从而使得液体增稠。粘度拐点处的二氧化硅体　积分数随着分子量降低而逐渐增大，分子量为７２０００、３４５００、　９４００的粘度拐点体积分数分别为０．０７、０．１０和０．１１。　ｌ００００　３００００　５００００　７００００　分子量　７００　６００　５００　．４００　吾　００　冀２００　ｌ０Ｏ　Ｏ　０．Ｏ２　０．０４　０．０６　０．０８　０．１Ｏ　Ｏ．１２　０．１４　二氧化硅体积分数　图１聚硅氧烷分子量对液体硅橡胶粘度的影响　Ｆｉｇ．１　Ｔｈｅ　ＬＳＲ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ｃｕｒｖｅｓ　ｖｓ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ－　ｗｅｉｇｈｔ　ｏｆ　ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ　图２为不同体积分数ＳｉＯ　填充不同分子量液体硅橡胶　的粘度一温度曲线。图２（ａ）的ｌｎｇ－１／Ｔ曲线显示，单纯的液体　硅橡胶具有良好的ｌｎｒ／－１／Ｔ直线关系，由公式ｌｎｒ］＝ｌｎＡ＋Ｅ　／　（ＲＴ）可求出粘流活化能Ｅ为ｌ６．１　ｋｌ／ｍｏｌ。添加二氧化硅　粒子后，胶液的ｌｎ（７１）一１／Ｔ线性关系随着用量的增大而明显　变差，在１００￣１５０℃胶液的粘度下降缓慢，在２０￣１００℃的　温度范围内ｌｎｒＦ１／Ｔ有较好的线性关系，在二氧化硅体积分　数为０．０７、０．０９时的流动活化能Ｅａ分别为１５．５　ｋＪ／ｍｏｌ和　２７．５　ｋＪ／ｍｏｌ，在二氧化硅体积分数为０．０９时活化能大为提　高，粘度对温度的敏感性增大。　图２（ｂ）为不同分子量聚二甲基硅氧烷下的液体硅橡胶　的矿Ｔ曲线（二氧化硅体积分数为０．０９）。在分子量为　２８０００￣７２０００时，随着温度的升高液体硅橡胶的粘度逐渐降　低，在１００℃以上粘度基本变化不大；在分子量为１７２００时，　在不同温度下的粘度变化不大；在分子量为９４００时，液体胶　在高温下的粘度有轻微的升高。在低分子量时液体硅橡胶　高温下粘度的升高，可能是由于聚合物分子链较短，对二氧　化硅粒子的包覆性差，粒子高温下加剧碰撞、形成聚集体，导　致粘度升高。　加成型液体硅橡胶的流动性及结构性能的研究／雷卫华等　—ｓ．　一、　颦　加　∞　∞　∞∞　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　ｍ　・　９１　・　２．１．２二氧化硅粒子对流变性的影响　二氧化硅粒子是硅橡胶的主要补强填充剂，按其制法可　分为气相法与沉淀法两大类。气相法二氧化硅是四氯化硅　在氢氧焰中高温水解生成的纳米二氧化硅粒子，粒径细小　（７～１４　ｎｍ），比表面积大（１５０￣３８０　ｍ。／ｇ），表面疏水处理的　气相法二氧化硅粒子在液体硅橡胶中较易分散得到透明的　胶液。沉淀法二氧化硅是由水玻璃在稀酸的作用下生成原　硅酸，再经缩水、凝聚、沉淀而得到的二氧化硅粒子，其原生　粒子为纳米级，但极易凝聚形成亚微米尺寸的二次粒子，在　液体硅橡胶中较难破碎和分散，仅能获得半透明胶液。　从图３（ａ）可以看出，疏水气相法二氧化硅填充胶的粘度　上升很快，在体积分数为０．０９时已达１００　Ｐａ・Ｓ，沉淀法二　氧化硅填充胶的粘度上升缓慢，在体积分数为０．１７时仅有　８Ｏ　Ｐａ・Ｓ，粘度达到５００　Ｐａ・Ｓ时两种二氧化硅的体积分数　１Ｏ０　∞　∞　∞相差约ｌ倍。可见，沉淀法二氧化硅对硅橡胶粘度的影响要　小于气相法二氧化硅，有弱的增稠效应。　温度对两种二氧化硅填充液体硅橡胶粘度的影响如图３　（ｂ）、（ｃ）所示，其剪切速率为ｌ　Ｓ。随着温度升高，不同二氧　２０　４０　６Ｏ　８０　１００　ｌ２０　１４０　１６０　ｌ０　ＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｆＣ　化硅在不同用量下填充液体胶的粘度均逐渐降低，但在高用　量和高温下的粘度下降均较为缓慢；在相同体积分数下，随　着温度上升，沉淀法二氧化硅填充液体硅橡胶的粘度下降得　更快，这表明沉淀法二氧化硅填充胶对温度要更为敏感。　图２液体硅橡胶的粘度一温度曲线　Ｆｉｇ．２　Ｔｈｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｒｕｂｂｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ｃｕｒｖｅｓ　ｖｓ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　１０００　∞　∞　１ＯＯ　●　言　●　１ＯＯ　邕　邕　１０　蜒　据　１０　０．０５　０．１０　０．１５　０．２０　０．２５　０　２５　５０　７５　１００　１２５　１５０　１７５　０　２５　５０　７５　１００　１２５　１５０　１７５　体积分数　温度，℃　温度／℃　图３沉淀法与气相法二氧化硅对液体硅橡胶粘度的影响　Ｆｉｇ．３　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄ　ａｎｄ　ｆｕｍｅｄ　ｓｉｌｉｃａ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ｏｆ　ｌｉｑｕｉｄ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｒａｂ￣ｒ　一１　∞　●　邑　曼　ｂ　咖　避　握　越　蜒　辎　Ｏ．０１　０．１　１　１０　１００　０．０１　０．１　１　１０　１００　Ｏ０１　．０．１　１　１０　１００　频率，Ｈｚ　频率，Ｈｚ　频率／Ｈｚ　图４疏水气相法二氧化硅体积分数对液体硅橡胶动态流变性能的影响　Ｆｉｇ．４　Ｔｈｅ　ＬＳＲ　ｄｙｎａｍｉｃ　ｒｈｅｏｌｏ　ｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ＶＳ　ｖｏｌｕｍｅ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ　ｆｕｍｅｄ　ｓｉｌｉｃａ　２．１．３动态流变性能　图４为疏水气相法二氧化硅填充液体硅橡胶的动态流　变性能曲线。由图４（ａ）的粘度一频率双对数数据曲线可见，　在ＳｉＯｚ体积分数为０．０２５时粘度基本不随频率变化，体积分　加成型液体硅橡胶的流动性及结构性能的研究／雷卫华等　・　９３　・　７Ｏ　日　６０　皇　譬５０　戗　垂　０　酷　４０　２　３０　Ｏ．００　０．０５　０．１０　Ｏ．１５　０．２０　０．００　０．０５　０．１０　０．１５　０．２０　体积分数　２ｌＯ　４．５　体积分数　ｌ８０　４．０　１５０　皇　０　Ｏ　如　Ｏ　加　０　Ｏ　Ｏ　、瓣　垂　１２０　９Ｏ　醑　哥　挺　６０　３Ｏ　０．５　０．００　０．０５　０．１０　０．１５　０．２０　０　０．Ｏ０　０．０５　０．１０　０．１５　０．２０　体积分数　体积分数　图７二氧化硅种类和体积分数对液体硅橡胶力学性能的影响　Ｆｉｇ．７　ＬＳＲ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｃＨｉ　ｖｅｓ　ｖｓ　ｖｏｌｕｍｅ　ｒａｔｉｏ　ａｎｄ　ｋｉｎｄ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃａ　２．２．３分子量对力学性能的影响　双乙烯基聚二甲基硅氧烷分子量对液体加成硅橡胶力　学性能的影响如图８所示。随着聚二甲基硅氧烷分子量由　橡胶交联网络的伸长有限，在高分子量时伸长率下降可能是　由于交联网络不完善导致的。　９４００增加至７２０００，液体硅橡胶的硬度逐渐下降，但在７２０００　时有所上升；拉伸强度呈现先上升后或缓慢下降的趋势，在　１７２００￣３５０００时达到２．８４～２．９８　ＭＰａ，出现极大值；扯断伸　长率也呈现相同的“峰”形变化，但在分子量３４５００时达到极　大值。　图８分子量对液体硅橡胶力学性能的影响　Ｆｉｇ．８　ＬＳＲ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｃｕｒｖｅｓ　ｖｓ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ－ｗｅｉｇｈｔ　液体加成硅橡胶的交联是通过聚二甲基硅氧烷的端乙　烯基与交联剂发生硅氢加成反应形成网络的。双乙烯基聚　硅氧烷分子量的增加，意味着交联点间分子链长度增大，因　此液体硅橡胶的模量下降、硬度降低。随着分子量的上升，　在２８０００　３５０００时拉伸强度达到极大值，这表明此时的交　联密度是较为适宜的；在低分子量时伸长率小于１５０　，表明　图９交联剂含氢量对液体硅橡胶力学性能的影响　Ｆｉｇ．９　ＬＳＲ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　ｃｕｒｖｅｓ　ｖｓ　ｔｈｅ　ａｅｔｉｖｅ－ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｃｏｎｔｅｎｔ　２．２．４交联剂含氢量的影响　含氢硅油是液体加成硅橡胶的交联剂，其结构为二甲基　加成型液体硅橡胶的流动性及结构性能的研究／雷卫华等　ｎｅｓｅ）　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　・　９５　・　宋晓慧．液体注射成型硅橡胶的研制［Ｊ］．特种橡胶制品，　２０００（６）：１９　尹志平．铂催化硅氢加成反应硅橡胶口］．弹性体，２００３，１３　（２）：５２　３　Ｘｕ　Ｚｈｉｊｕｎ，Ｆａｎ　Ｙｕａｎｒｏｎｇ，Ｔａｎｇ　Ｓｏｎｇｃｈａｏ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｌｉｑｕｉｄ　ｖｉｎｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ　ｒｕｂｂｅｒ：Ⅱ．Ｉｎｆｌｕｎｃｅ　ｏｆ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｆｕｍｅｄ　ｓｉｌｉｃａ　ｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｒｕｂｂｅｒ　６　Ｚｈａｎｇ　Ｊｉａｎ，Ｙｅ　Ｑｕａｎｍｉｎｇ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｗｏ－ｐａｒｔ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｃｕｒｅ　ｐｏｔｔｉｎｇ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｒｕｂｂｅｒ　ＥＪ＇１．Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　Ｍａｔｅｒ（Ｃｈｉｎａ），　２００９，２３（１）：３１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　－ＩＪ，１．Ｃｈｉｎａ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，２００３，２６（１）：９（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　章坚，叶全明．双组分加成型硅橡胶电子灌封料的制备［Ｊ］．　有机硅材料，２００９，２３（１）：３１　７　Ｘｕ　Ｙｏｎｇｘｉａｎ。Ｃｈｅｎ　Ｓｈｉｇａｎｇ．Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ　ｏｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｔｙｐｅ　ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ　ｌｉｑｕｉｄ　ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｒｕｂｂｅｒ　ｆｏｒ　ｔｅｘｔｉｌｅ　ｔｒａｄｅｍａｒｋｓ　徐志君，范元蓉，唐颂超．加成型液体乙烯基硅橡胶的研　制一Ⅱ．二氧化硅表面处理对硅橡胶性能的影响［Ｊ］．合成　橡胶工业，２００３，２６（１）：９　４　Ｔａｎ　Ｂｉ’ｅｎ，Ｚｈａｎｇ　Ｌｉａｎｚｈｅｎｇ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｔｙｐｅ　［Ｊ］．Ｃｈｉｎａ　Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃｓ，２００７，１７（３）：４４（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　许永现，陈石刚．加成型纺织商标用液体硅橡胶的配方设计　ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｒｕｂｂｅｒ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ［Ｊ＇１．Ｐｏｌｙｍ　Ｍａｔｅｒ　Ｓｃｉ　Ｅｎｇ，　２００２，１８（２）：１８０（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　［Ｊ］．弹性体，２００７，１７（３）：４４　８　Ｋｏｓｉｎｓｋｉ　Ｌ　Ｅ，Ｃａｒｕｔｈｅｒｓ　Ｊ　Ｍ．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｃｏｎｃｅｎ—　ｔｒａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｒｈｅｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ　ｆｉｌｌｅｄ　ｗｉｔｈ　谭必恩，张廉正．加成型硅橡胶的制备及性能［Ｊ］．高分子材　料科学与工程，２００２，１８（２）：１８０　５　Ｙｉｎ　Ｚｈｉｐｉｎｇ．Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ｒｕｂｂｅｒ　ｏｆ　ｐｌａｔｉｎｕｍ　ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｈｙｄｒｏｓｉｌｙ－　ｆｕｍｅｄ　ｓｉｌｉｃａ［Ｊ，１．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　ＳＣｉ，１９８６，３２（２）：３３９３　（责任编辑＼　、　杨霞）　ｌａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ，１．Ｃｈｉｎａ　Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃｓ，２００３，１３（２）：５２（ｉｎ　（上接第７４页）　５　Ｄｒｅｙｅｒ　Ｄ　Ｒ，Ｐａｒｋ　Ｓ，Ｂｉｅｌａｗｓｋｉ　Ｃ　Ｗ．Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｇｒａ—　（１）：６５　１１　Ｚｕｏ　Ｐ　Ｐ，Ｆｅｎｇ　Ｈ　Ｆ，Ｘｕ　Ｚ　Ｚ．Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ　ｐｈｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｓｏｃ　Ｒｅｖ，２０１０，３９（１）：２２８　６　Ｓｔａｎｋｏｖｉｃｈ　Ｓ，Ｄｉｋｉｎ　Ｄ　Ａ，Ｄｏｍｍｅｔｔ　Ｇ　Ｈ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ｇｒａ—　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｌｙ　ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ　ｇｒａｐｈｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ－ｃｈｉｔｏｓａｎ　ｎａｎｏ—　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｃｅｎｔ　Ｊ，２０１３，７（１）：３９　１２　Ｌｉｍ　Ｈ　Ｎ，Ｈｕａｎｇ　Ｎ　Ｍ。Ｌｏｏ　Ｃ　Ｈ．Ｆａｃｉｌｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｒａｐｈｅｎｅ－ｂａｓｅｄ　ｃｈｉｔｏｓａｎ　ｆｉｌｍｓ：Ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｔｈｅｒｍａｌ，ｍｅｃｈａｎｉ—　ｐｈｅｎｅ－ｂａｓｅｄ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，２００６，４４２　（７１００）：２８２　７　Ｐａｔｉｌ　Ａ　Ｊ，Ｖｉｅｋｅｒｙ　Ｊ　Ｌ，Ｓｃｏｔｔ　Ｔ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｔａｂｉｌｉｚａ—　ｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ　ｏｆ　ｇｒａｐｈｅｎｅ　ｓｈｅｅｔｓ　ｉｎｔｏ　ｌａｙｅｒｅｄ　ｂｉｏ－　ｃａｌ　ａｎｄ　ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｎｏｎ－Ｃｒｙｓｔ　Ｓｏｌｉｄｓ，　２０１２，３５８（３）：５２５　ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｕｓｉｎｇ　ＤＮＡ［Ｊ］．Ａｄｖ　Ｍａｔｅｒ，２００９，２１（３１）：　３１５９　１３　Ｚｈａｏ　Ｑ，Ｑｉｕ　Ｄ　Ｗａｎｇ　Ｘ　Ｙ，ｅｔ　ａ１．Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉ—　ｅａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｃｈｉｔｏｓａｎ／ｇｒａｐｈｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ　ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　８　Ｗｕ　Ｈ，Ｗａｎｇ　Ｊ，Ｋａｎｇ　Ｘ，ｅｔ　ａ１．Ｇｌｕｃｏｓｅ　ｂｉｏｓｅｎｓｏｒ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｃｈｉｍ　Ｓｉｎｉｃａ，２０１１，６９（１０）：１２５９（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　ｉｍｍｏｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｌｕｃｏｓｅ　ｉｎ　ｐｌａｔｉｎｕｍ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ／ｇｒａ－　赵茜，邱东，王晓燕，等．壳聚糖／氧化石墨烯纳米复合材料　的形态和力学性能研究＿Ｊ］．化学学报，２０１１，６９（１０）：１２５９　１４　Ｌｉ　Ｓ　Ｄ，Ｚｈａｎｇ　Ｃ　Ｈ，Ｄｏｎｇ　Ｊ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｃｕｐｒｉｃｉｏｎ　ｏｎ　ｐｈｅｎｅ／ｃｈｉｔｏｓａｎ　ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍ　Ｉ－Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ，２００９，８０　（１）：４０３　９　Ｈａｎ　Ｄ，Ｙａｎ　Ｌ，Ｃｈｅｎ　Ｗ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｈｉｔｏｓａｎ／ｇｒａｐｈｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍ　ｗｉｔｈ　ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｉｎ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｑｕａｔｅｒｎｉｚｅｄ　ｃｈｉｔｏｓａｎ［Ｊ－１．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ　Ｐｏｌｙｍ，２０１０，８１（２）：１８２　ｔｈｅ　ｗｅｔ　ｓｔａｔｅ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ　Ｐｏｌｙｍ，２０１１，８３（２）：６５３　１０　Ｃｈｒｉｓｓａｆｉｓ　Ｋ，Ｐａｒａｓｋｅｖｏｐｏｕｌｏｓ　Ｋ　Ｍ，Ｐａｖｌｉｄｏｕ　Ｅ．Ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ＨＤＰＥ　ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　１５　Ｌ６ｐｅｚ　Ｆ　Ａ，Ｍｅｒｃｆｉ　Ａ　Ｌ　Ｒ，Ａｌｇｕａｃｉ１　Ｆ　Ｊ．Ａ　ｋｉｎｅｔｉｃ　ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｔｈｅｍａｌｒ　ｂｅｈａｖｉｏｕｒ　ｏｆ　ｃｈｉｔｏｓａｎ［Ｊ］．Ｊ　Ｔｈｅｒｍ　Ａｎａｌ　Ｃａ－　ｌｏｒｉｍ，２００８，９１（２）：６３３　ｆｕｍｅｄ　ｓｉｌｉｃａ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍ　Ａｃｔａ，２００９，４８５　（责任编辑周媛媛）